Search results for "Química Física"
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Kinetic evidence for interaction of TMPyP4 with two different G-quadruplex conformations of human telomeric DNA
2018
Background: Stabilization of G-quadruplex helices by small ligands has attracted growing attention because they inhibit the activity of the enzyme telomerase, which is overexpressed in> 80% cancer cells. TMPyP4, one of the most studied G-quadruplex ligands, is used as a model to show that the ligands can exhibit different binding features with different conformations of a human telomeric specific sequence. Methods: UV–Vis, FRET melting Assay, Isothermal Titration Calorimetry, Time-resolved Fluorescence lifetime, T-Jump and Molecular Dynamics. Results: TMPyP4 yields two different complexes with two Tel22 telomeric conformations in the presence of Na+ or K+. T-Jump kinetic experiments show th…
Computations on electroactive molecular materials: from donor–acceptor architectures to supramolecular polymers
2017
En la presente tesis, se ha realizado un estudio teórico exhaustivo sobre una gran variedad de sistemas moleculares electroactivos con propiedades ópticas, electónicas y de autoensamblaje interesantes para ser explotadas en electrónica molecular y ciencia de nuevos materiales. Los resultados del trabajo de investigación se resumen en tres secciones de acuerdo con: Arquitecturas dador–acceptor covalentes Se han caracterizado teóricamente las propiedades electrónicas y ópticas de cromóforos dador–aceptor que absorben luz en todo el espectro visible. En particular, los cálculos DFT han proporcionado información sobre los regioisómeros más interesantes de exTTF-DCF para obtener un máximo benefi…
Molecular spintronics: from magnetic materials to light emitting spintronic devices
2014
En el campo de la electrónica tradicional de semiconductores, la detección de cambios en la corriente eléctrica bajo la influencia de estímulos externos es el principio operacional de los dispositivos fabricados. La manipulación activa del grado de libertad de espín de los portadores de carga, sumado al control sobre la carga eléctrica, es el tema central que concierne a un campo de investigación relativamente joven denominado espintrónica. En el área de la nanotecnología, la espintrónica es una de los campos de investigación más emergentes, suponiendo una rama muy activa dentro del nanomagnetismo. El origen de esta área de conocimiento se puede situar en 1982 con el trabajo de Albert Fert …
Generación de centros estereogénicos cuaternarios heterosustiruidos mediante las reacciones de Henry y aza-Henry
2015
La adición de nitroalcanos a compuestos carbonílicos o sus derivados nitrogenados (reacciones de Henry y aza-Henry, respectivamente) constituye una herramienta fundamental para la formación de enlaces C-C en química orgánica.[1] Los productos resultantes de estas reacciones son "building blocks" muy interesantes en síntesis orgánica ya que permiten el acceso a diferentes motivos estructurales gracias a la versatilidad química del grupo nitro [2] siendo de gran utilidad para la síntesis de fármacos y productos agroquímicos.[3] Además, en el transcurso de estas reacciones pueden formarse uno o más centros estereogénicos por lo que el control de la estereoquímica resulta crucial. Por este moti…
Emisiones difusas: medidas experimentales y modelización aplicadas a instalaciones de tratamiento de aguas residuales
2015
Los olores emitidos por la actividad rutinaria de una planta de tratamiento de aguas residuales (EDAR) representan una importante fuente de molestia medioambiental que, por lo general, implica la liberación atmosférica de sustancias que causan mal olor y problemas de salud asociados. Actualmente, existe una preocupación pública sobre los olores que se generan con trabajos de tratamiento de residuos. Esta preocupación ha aumentado en la última década debido principalmente a la sobrecarga en las zonas de captación y la invasión de núcleos habitados en torno a instalaciones de tratamiento de aguas residuales (reduciendo los márgenes de seguridad impuestos a éstos). Estas potenciales emisiones …
A theoretical study of the 1B2u and 1B1u vibronic bands in benzene
2000
The two lowest bands, 1B2u and 1B1u, of the electronic spectrum of the benzene molecule have been studied theoretically using a new method to compute vibronic excitation energies and intensities. The complete active space (CAS) self-contained field (SCF) method (with six active π-orbitals) was used to compute harmonic force field for the ground state and the 1B2u and 1B1u electronic states. A linear approximation has been used for the transition dipole as a function of the nuclear displacement coordinates. Derivatives of the transition dipole were computed using a variant of the CASSCF state interaction method. Multiconfigurational second-order perturbation theory (CASPT2) was used to obtai…
On the photophysics and photochemistry of biological chromophores: An ab initio quantum chemical study
2014
La presente tesis se enmarca dentro de las líneas de investigación del grupo QCEXVAL, y en particular en el estudio de la fotofísica y fotoquímica de cromóforos de interés biológico. A continuación, se van a resumir los resultados obtenidos en los cinco trabajos publicados y presentados en esta tesis: la fotofísica de la molécula 1-aminonaftaleno, la fotofísica del cromóforo indol, el mecanismo fotoinducido de formación del fotodímero (6-4) timina-timina, el estudio y descripción crítica de la principal vía de decaimiento noradiativo en la citosina, y la respuesta del herbicida asulam frente a la radiación UVA y UVB. 1-aminonaftaleno La optimización del estado fundamental converge a una est…
Theoretical Research on the Photophysics and Photochemistry of Water Aggregates and DNA/RNA Nucleobases
2014
La presente Tesis Doctoral provee una serie de conclusiones basadas en los estudios realizados durante la realización de la misma. En líneas generales, la caracterización teórica de las propiedades espectroscópicas asociadas al agua ha sido completada y ampliada. Diferentes modelos de agua han sido postulados para mejorar la cararcterización tanto del agua tipo “bulk”, generalmente asignada a la parte interior del agua líquida en la que hay un equilibrio dinámico de los enlaces de hidrógeno, así como del agua denominada estructurada u ordenada, presente generalmente en la interfase entre sólidos y biomoléculas y la propia agua líquida. Ambos tipos de agua poseen señales espectroscópicas dif…
Electronic structure of phthalocyanines : Theoretical investigation of the optical properties of phthalocyanine monomers, dimers, and crystals
1990
We present valence effective Hamiltonian (VEH) calculations on the optical absorptions of a series of phthalocyanine compounds: the metal‐free phthalocyanine molecule, a model system for the lithium phthalocyanine molecule, the metal‐free phthalocyanine dimer, and model systems for the lutetium diphthalocyanine and the lithium phthalocyanine crystal. For these compounds, it is found that the major factor influencing the evolution of the optical transitions is not the electronic structure of the metal but rather the geometric structure: phthalocyanine intraring geometry and, in the dimers and crystals, interring separation and staggering angle. The origin of the so‐called Soret or B absorpti…
Aminoacid zwitterions in solution : Geometric, energetic, and vibrational analysis using density functional theory-continuum model calculations
1998
Glycine and alanine aminoacids chemistry in solution is explored using a hybrid three parameters density functional (B3PW91) together with a continuum model. Geometries, energies, and vibrational spectra of glycine and alanine zwitterions are studied at the B3PW91/6-31+G∗∗ level and the results compared with those obtained at the HF and MP2/6-31+G∗∗ levels. Solvents effects are incorporated by means of an ellipsoidal cavity model with a multipolar expansion (up to sixth order) of the solute’s electrostatic potential. Our results confirm the validity of the B3PW91 functional for studying aminoacid chemistry in solution. Taking into account the more favorable scaling behavior of density funct…